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发布时间:2021-10-29 09:25:00 作者:人本合金
我国早在70年代初期就开始研究含碳化钒碳质页岩(即含钒石煤)的提钒工艺技术。国家十分重视提钒工艺技术的研究,但投入都集中在钒钛磁铁矿的开发利用方面;对含钒碳质页岩的提钒工艺技术研究基本上由高等院校,科研机构与企业合作开发,经过30多年积极努力探索研究,不断地开拓,我国在钒矿资源开展利用工艺技术方面取得较好的成绩。归纳起来,含钒石煤提钒工艺技术有如下几种,一是钠盐氧化焙烧——水浸——酸沉粗钒——碱熔铵盐沉钒;二是钠化焙烧——水浸——渣酸浸——离子交换;钒在溶液中的聚合状态不仅与溶液的酸度有关,而且也与其浓度关系密切。三是无盐焙烧——酸浸——熔剂萃取法;四是酸浸——中间盐法;五是钙化焙烧——硫酸浸出——溶剂萃取;六是钙化焙烧——碳铵浸取——离子交换;七是酸浸——萃取;八是“压力法”;九是碱浸法等等。
含五氧化二钒石煤磨细添加钠盐进行氧化焙烧,水浸可溶性盐工艺技术系Blee0ker于1912年发明的提钒技术,是国内外通常用的传统的经典方法。
其工艺技术原则流程:钒矿磨细+工业用盐——团矿成球焙烧——水浸——酸沉粗钒——碱溶——铵盐沉钒——脱氨制精钒。
此项工艺技术已用于我国钒钛磁铁矿铁钒渣提钒工业化生产;70年代初,我国乡镇企业小钒厂也是采用此工艺技术提钒。
水浸:焙烧后物料用水浸出,钒呈NaVO3状态进入液相,杂质铬(Na2Cro3)、磷(Na2HPO4)及硅(Na2SiO3)也随钒酸钠进入液相,其它杂质留在渣中。
酸沉粗钒:将含钒溶液中和到一定PH值,可以从中析出水合(V2O5·XH2O)。溶液加热到沸腾后,即有红色(V2O5)沉淀折出,钒与杂质铬 (Cr6+)分离。
碱溶:系粗钒净化过程,钒呈NaVO3状态进入液相,与磷、硅等杂质分离。
铵盐淀淀:深度净化。用NH4Cl沉钒,然后煅烧脱氨而获得精制的V2O5产品。
三价钒卤化物的热稳定性较差。四价钒卤化物的稳定性差,其中相对说比较稳定。五价钒的卤化物中仅VF5被确认。它在空气中的分解反应为:6NH4VO3=(NH4)2O·3V2O5+4NH3+2H2O2NH4VO3=V2O5+2NH3+H2O。VF5是白色固体,在19.5℃融化成淡黄色液体,是强氧化剂和氟化剂。五价钒的卤氧化物较多,VOCl3、VOBr、VO2F、VO2Cl。
当水溶液中有铵盐存在时,因共同离子效应,偏钒酸铵的溶解度下降。这一现象在钒的湿法冶金中被广泛应用。偏钒酸铵在常温下稳定,加热时易分解。它在空气中的分解反应为:
6NH4VO3=(NH4)2O·3V2O5+4NH3+2H2O 2NH4VO3=V2O5+2NH3+H2O
钒是银白色略带蓝色的金属,具延展性;过滤出得到的橙色晶体,用水洗涤、晾干(28g,23%),制得的每批样品所含的结晶水的量都会有所不同。含有氧、氮、氢时则变脆、硬;是电的不良导体;熔点高(1926℃),沸点3000℃。钒在较高的温度下与原子量较小的非金属形成稳定的化合物;在低温下有良好的耐腐性。钒进入合金后可增强合金的强度,降低热膨胀系数。
钒广泛应用于冶金工业、化学工业、机械工业和电子工业等许多领域。
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