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发布时间:2020-10-01 18:30:00 作者:人本合金
钒能与各种卤素生成二价、三价和四价的卤化物。五价钒的纯卤化物已知的只有VF5。对同一种卤素,随着钒原子价的增加,钒卤化物的化学稳定性减弱。对同一价态的钒,其卤化物的化学稳定性由氟到碘依次递减。这说明钒与氟、氯容易发生反应,而与碘则较困难。
二价钒卤化物的热稳定性好,是强还原剂,易吸湿,在水中能形成V(H2O)6离子。三价钒卤化物的热稳定性较差。四价钒卤化物的稳定性差,其中四氯化凡相对说比较稳定。五价钒的卤化物中仅VF5被确认。VF5是白色固体,在19.5℃融化成淡黄色液体,是强氧化剂和氟化剂。五价钒的卤氧化物较多,VOCl3、VOBr、VO2F、VO2Cl。
碳化钒钒--碳系中只有V2C和VC两个中间相在1320℃以上的温度下稳定,两种碳化钒均系非化学计量化合物,其物理性能均与其实际组成有依赖关系。
?硫、磷钒化合物生产
硫、磷钒化合物生产
VSi2可以用粉末冶金的方法在1600℃制得。也可用氧化钒与SiO2同炭或碳化硅在1200~1800℃真空还原制得。
V2S3是用V2O3和H2S反应或用V2O5与CS2在700℃作用下制取的灰黑色粉末。它易被空气和肖酸氧化。
VS可用氢在1000℃下还原V2S3或在1000℃金属钒与硫反应制得的。它在空气中不稳定。
VS4可由V2S3与过量的硫在300~400℃加热置备,冷却后用CS2除去未反应的硫。
VP和VP2是将V2O5先熔融,熔于磷酸盐,然后进行电解制得。
将钒Na2MoO4·2H2O(50 g,0.21mol)溶于水(200ml)中并使溶液加热至80℃。向溶液中加入浓盐酸20ml,在磁力搅拌器的强烈搅拌下,用30min滴加偏硅酸钠(0.045mol)在水(50ml)中的溶液,此时溶液变为黄色。继续搅拌,用滴液漏斗滴加浓盐酸60ml。析出的少量硅酸用烧结玻璃漏斗滤出,将滤液冷却并用乙米萃取。乙迷配合物用其体积一半的水稀释,并用空气流快速的置换出其中的乙迷。由于还原溶液变为绿色,可以加入少量浓肖酸使其恢复黄色,产品立即结晶析出。
为了提纯,将产品溶于50ml水和15ml浓盐酸的混合液中,再用乙迷萃取。将乙迷按前述方法除去,将黄色液体在40℃浓缩,并在室温下结晶,得到α-H4[SiMo12O40]·xH2O。在合成中必须注意防止还原反应,加入少量肖酸可以将还原产物重新氧化并恢复黄色。形成的产品晶体大约含有29个分子结晶水,绝大部分结晶水可以经过在60℃下真空加热或在干燥器中用P2O5干燥而除去,此时产品含有5~6个结晶水。IR(KBr,cm-1):957(Mo=O),904(Si-O),855(Mo―O―Mo),770(Mo―O―Mo)。
将钒Na2HPO4(7.1g,0.050 mol)溶于100 ml水中,并与预先在沸腾条件下溶于100 ml水中的偏钒酸钠(6.1g,0.050 mol)混合,将混合物冷却,用5ml 浓流酸酸化至红色,向混合物中加入Na2MoO4·2H2O(133g,0.55 mol)在200 ml水中的溶液。蕞后在强烈搅拌下向溶液中慢慢加入85ml浓流酸,此时由暗红转变为很浅的红色。将水溶液冷却后用400 ml 乙迷萃取出杂多酸,萃取过程中杂多酸乙迷配合物在中层,水层(底层)是黄色的,可能含有钒化合物。分离后用空气流通过杂多酸乙迷配合物层以除去乙迷。将剩下的有机固体溶于50 ml水中,在真空干燥器中在浓流酸上浓缩至开始出现晶体,然后放置,进一步结晶。过滤出得到的橙色晶体,用水洗涤、晾干(28g,23%),制得的每批样品所含的结晶水的量都会有所不同。
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