***生产偏******出众

?偏钒酸钠的滴定原理

偏钒酸钠的滴定

1. 原理

用过氧l化氢破坏液相中干扰组分硫青化钠、硫待硫酸钠等，使之转变为四硫磺酸钠，用流酸亚铁铵标准溶液滴定偏钒酸钠。

2. 仪器试剂

25.00mL移液管、500mL烧杯、10%过氧l化氢、钒指示剂、硫磷混酸（硫酸：蒸馏水：磷酸=35:35:30）、流酸亚铁铵标准溶液（0.05mol/L）

3. 步骤

取脱硫液25.00mL于500mL的烧杯中，加10%双氧l水，待其剧烈反应完后，加硫磷混酸10mL，蒸馏水150mL，加热煮沸至溶液淡绿色，冷却。加1:1硫酸20mL，钒指示剂5滴，不断搅拌下用流酸亚铁铵标准溶液滴定使溶液紫色变为亮绿色，消耗流酸亚铁铵体积为V1。

近年来流酸氧钒（VOSO4）在氧化还原电池中的应用受到广泛的重视，其制取方法是将***溶解于硫酸，在pH值＜1时，***为VO2+离子，用中强还原剂还原为V4+，溶液脱水干燥，得到纯蓝色的VOSO4.nH2O，还原剂可用：

（1）草酸、酒石酸、蔗糖、肼、甲酸还原法；还原剂为有机物，还原能力弱，速度慢，有CO2产生，用量大，成本高，还原剂过量不易排出。

（2）H2S还原法；H2S还原性好，速度快，气体在水中的溶解度小(≤0.1M)，但毒性大，不易控制。

（3）Fe2＋还原法；此法有Fe2+离子杂质。

（4）SO2(H2SO3)还原法。还原能力强，速度快，SO2能以H2SO3形式存在，操作简便，过量的SO2可在脱水过程中排出。

将钒Na2MoO4·2H2O（50 g,0.21mol）溶于水（200ml）中并使溶液加热至80℃。向溶液中加入浓盐酸20ml，在磁力搅拌器的强烈搅拌下，用30min滴加偏硅酸钠（0.045mol）在水(50ml)中的溶液，此时溶液变为黄色。继续搅拌，用滴液漏斗滴加浓盐酸60ml。析出的少量硅酸用烧结玻璃漏斗滤出，将滤液冷却并用乙米萃取。乙迷配合物用其体积一半的水稀释，并用空气流快速的置换出其中的乙迷。由于还原溶液变为绿色，可以加入少量浓肖酸使其恢复黄色，产品立即结晶析出。

为了提纯，将产品溶于50ml水和15ml浓盐酸的混合液中，再用乙迷萃取。将乙迷按前述方法除去，将黄色液体在40℃浓缩，并在室温下结晶，得到α-H4[SiMo12O40]·xH2O。在合成中必须注意防止还原反应，加入少量肖酸可以将还原产物重新氧化并恢复黄色。形成的产品晶体大约含有29个分子结晶水，绝大部分结晶水可以经过在60℃下真空加热或在干燥器中用P2O5干燥而除去，此时产品含有5~6个结晶水。IR（KBr,cm-1）：957（Mo＝O），904（Si－O），855（Mo―O―Mo），770（Mo―O―Mo）。

将碳化钒Na2WO4·2H2O（1.25mol·L-1，250 ml）与含有粉状锗金属(99.999%，10.5g，0.144mol )悬浮在NaOH溶液（60 ml，6.25 mol·L-1）中配成锗酸盐溶液（70ml）混合，将混合物加热至80℃。在搅拌下滴加浓肖酸（13mol·L-1，45 ml），直至pH为0.5（开始滴加肖酸时出现的浑浊物逐渐溶解，到pH为0.5时溶液变澄清）。反应液在80℃维持6h使完成由β型到α型的异构化，将溶液冷却至室温。再加入浓肖酸（13mol·L-1，10 ml），然后用乙迷萃取，分离后向有机层中加入其体积一半的水，并在真空干燥器中用浓硫祘干燥。然后放入冰箱中进行结晶，得到66 gα-H4[GeW12O40]·14H2O。IR（KBr,cm-1）：980（W＝O），903（W―O―W），818（Ge－O），760（W―O―W）。